變壓吸附(Pressure Swing Adsorption.簡稱PSA),是一種新型氣體吸附分離技術(shù),它有如下優(yōu)點(diǎn):⑴產(chǎn)品純度高。⑵一般可在室溫和不高的壓力下工作,床層再生時(shí)不用加熱,節(jié)能經(jīng)濟(jì)。⑶設(shè)備簡單,操作、維護(hù)簡便。⑷連續(xù)循環(huán)操作,可完全達(dá)到自動(dòng)化。因此,當(dāng)這種新技術(shù)問世后,就受到各國工業(yè)界的關(guān)注,競相開發(fā)和研究,發(fā)展迅速,并日益成熟。
利用吸附劑的平衡吸附量隨組分分壓升高而增加的特性,進(jìn)行加壓吸附、減壓脫附的操作方法。吸附是放熱過程,脫附是吸熱過程,但只要吸附質(zhì)濃度不大,吸附熱和脫附熱都不大,因此變壓吸附仍可視作等溫過程。變壓吸附一般是常溫操作,不須供熱,故循環(huán)周期短,易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化,對(duì)大型化氣體分離生產(chǎn)過程尤為適用。變壓吸附的工業(yè)應(yīng)用有:①空氣和工業(yè)氣體的減濕;②高純氫的制備;③空氣分離制富氧或富氮空氣(見彩圖);④混合氣體的分離,如烷烴、烯烴的分離。⑤生物降解洗滌劑中間物,石腦油高純度正構(gòu)烷烴熔劑和異構(gòu)體的分離;6,制取高純度一氧化碳,回收利用工業(yè)尾氣。
變壓吸附
變壓吸附
我們現(xiàn)在主要使用的吸附劑有變壓吸附硅膠、活性氧化鋁、高效Cu系吸附劑(PU-1)、鋰基制氧吸附劑(PU-8)等。其中山東辛化生產(chǎn)的變壓吸附硅膠是針對(duì)變壓吸附氣體分離技術(shù)開、研究的脫炭、提純專用吸附劑。第三代(SIN-03)同過特殊的吸附劑生產(chǎn)工藝,控制吸附劑的孔徑分布及孔容,改變吸附劑的表面物理化學(xué)性質(zhì),使其具有吸附容量大,吸附、脫炭速度快,吸附選擇性強(qiáng),分離系數(shù)高,使用壽命長等特點(diǎn)。
2 概況
1960年Skarstrom提出PSA專利,他以5A沸石分子篩為吸附劑,用一個(gè)兩床PSA裝置,變壓吸附制氮
從空氣中分離出富氧,該過程經(jīng)過改進(jìn),于60年代投入了工業(yè)生產(chǎn)。80年代,變壓吸附技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用取得了突破性的進(jìn)展,主要應(yīng)用在氧氮分離、空氣干燥與凈化以及氫氣凈化等。其中,氧氮分離的技術(shù)進(jìn)展是把新型吸附劑碳分子篩與變壓吸附結(jié)合起來,將空氣中的O2和N2加以分離,從而獲得氮?dú)?。隨著分子篩性能改進(jìn)和質(zhì)量提高,以及變壓吸附工藝的不斷改進(jìn),使產(chǎn)品純度和回收率不斷提高,這又促使變壓吸附在經(jīng)濟(jì)上立足和工業(yè)化的實(shí)現(xiàn)。
3 原理
任何一種吸附對(duì)于同一被吸附氣體(吸附質(zhì))來說,在吸附平衡情況下,溫度越低,壓力越高,吸附量越大。反之,溫度越高,壓力越低,則吸附量越小。因此,氣體的吸附分離方法,通常采用變溫吸附或變壓吸附兩種循環(huán)過程。
3.1 壓力不變
如果壓力不變,在常溫或低溫的情況下吸附,用高溫解吸的方法,稱為變溫吸附(簡稱TSA)。顯然,變溫吸附是通過改變溫度來進(jìn)行吸附和解吸的。變溫吸附操作是在低溫(常溫)吸附等溫線和高溫吸附等溫線之間的垂線進(jìn)行,由于吸附劑的比熱容較大,熱導(dǎo)率(導(dǎo)熱系數(shù))較小,升溫和降溫都需要較長的時(shí)間,操作上比較麻煩,因此變溫吸附主要用于含吸附質(zhì)較少的氣體凈化方面。
3.2 溫度不變
如果溫度不變,在加壓的情況下吸附,用減壓(抽真空)或常壓解吸的方法,稱為變壓吸附。可見,變壓吸附是通過改變壓力來吸附和解吸的。變壓吸附操作由于吸附劑的熱導(dǎo)率較小,吸附熱和解吸熱所引起的吸附劑床層溫度變化不大,故可將其看成等溫過程,它的工況近似地沿著常溫吸附等溫線進(jìn)行,在較高壓力(P2)下吸附,在較低壓力(P1)下解吸。變壓吸附既然沿著吸附等溫線進(jìn)行,從靜態(tài)吸附平衡來看,吸附等溫線的斜率對(duì)它的是影響很大的,在溫度不變的情況下,壓力和吸附量之間的關(guān)系,如圖示所示,圖中PH表示吸附壓力,PL表示解吸(減壓后)壓力,這時(shí)PH與PL所應(yīng)的吸附量的差,實(shí)質(zhì)上是有效吸附量,以Ve表示之。顯然,直線型吸附等溫線的有效吸附量比曲線型(Langmuir型)的要來得大。吸附常常是在壓力環(huán)境下進(jìn)行的,變壓吸附提出了加壓和減壓相結(jié)合的方法,它通常是由加壓吸附、減壓再組成的吸附一解吸系統(tǒng)。在等溫的情況下,利用加壓吸附和減壓解吸組合成吸附操作循環(huán)過程。吸附劑對(duì)吸附質(zhì)的吸附量隨著壓力的升高而增加,并隨著壓力的降低而減少,同時(shí)在減壓(降至常壓或抽真空)過程中,放出被吸附的氣體,使吸附劑再生,外界不需要供給熱量便可進(jìn)行吸附劑的再生。因此,變壓吸附既稱等溫吸附,又稱無熱再生吸附。
3.3 變壓吸附,吸附,PSA
變壓吸附,吸附,PSA來自空氣壓縮機(jī)的壓縮空氣,首先進(jìn)入冷干機(jī)脫除水分,然后進(jìn)入由兩臺(tái)吸附塔組成的PSA制氮裝置,利用塔中裝填的專用碳分子篩吸附劑選擇性地吸附掉O2、CO2等雜質(zhì)氣體組分,而作為產(chǎn)品氣N2將以99%的純度由塔頂排出。
3.4 降壓
在降壓時(shí),吸附劑吸附的氧氣解吸出來,通過塔底逆放排出,經(jīng)吹洗后,吸附劑得以再生。完成再生后的吸附劑經(jīng)均壓升壓和產(chǎn)品升壓后又可轉(zhuǎn)入吸附。兩塔交替使用,達(dá)到連續(xù)分離空氣制氮的目的。用碳分子篩制氮主要是基于氧和氮在碳分子篩中的擴(kuò)散速率不同,在0.7-1.0Mpa壓力下,即氧在碳分子篩表面的擴(kuò)散速度大于氮的擴(kuò)散速度,使碳分子篩優(yōu)先吸附氧,而氮大部分富集于不吸附相中。碳分子篩本身具有加壓時(shí)對(duì)氧的吸附容量增加,減壓時(shí)對(duì)氧的吸附量減少的特性。利用這種特性采用變壓吸附法進(jìn)行氧、氮分離。從而得到99.99%的氮?dú)狻?/div>
4 變壓吸附發(fā)展史
變壓吸附空分制氧始創(chuàng)于20世紀(jì)60年代初(Skarstrom,1960;GuerindeMontgarenil&Domine,1964),并于70年代實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。在此之前,傳統(tǒng)的工業(yè)空分裝置大部分采用深冷精餾法(簡稱深冷法)80年代以來至今CaX和LiX等高吸附分離性能的沸石分子篩的相繼開發(fā)利用和工藝流程的改進(jìn),使得變壓吸附空分技術(shù)得到迅速地發(fā)展,與深冷空分裝置相比,PSA過程具有啟動(dòng)時(shí)間短和開停車方便、能耗較小和運(yùn)行成本低、自動(dòng)化程度高和維護(hù)簡單、占地面積小和土建費(fèi)用低等特點(diǎn)。在不需要高純氧的中小規(guī)模(小于100噸/天,相當(dāng)于3000Nm3/h)氧氣生產(chǎn)中比深冷法更具有競爭力。廣泛的應(yīng)用于電爐煉鋼、有色金屬冶煉、玻璃加工、甲醇生產(chǎn)、碳黑生產(chǎn)、化肥造氣、化學(xué)氧化過程、紙漿漂白、污水處理、生物發(fā)酵、水產(chǎn)養(yǎng)殖、醫(yī)療和軍事等諸多領(lǐng)域(楊,1991;Kumar,1996;Jee,Park,Haam&Lee,2002)。四十多年來變壓吸附空分制氧技術(shù)的研究進(jìn)展主要表現(xiàn)在兩個(gè)方面:一是空分制氧吸附劑和其吸附理論的研究方面,二是空分制氧工藝循環(huán)過程的研究方面(Sircar,1994;Ruthven.Farooq&Knaebel,1994)。國內(nèi)對(duì)這項(xiàng)技術(shù)的研究盡管起步較早,然而在較長的一段時(shí)間內(nèi)發(fā)展相對(duì)較緩。直至進(jìn)入九十年代以來,變壓吸附制氧設(shè)備的優(yōu)越性才逐漸被國人認(rèn)可,近幾年各種流程的設(shè)備相繼投產(chǎn)為各行各業(yè)帶來了巨大的經(jīng)濟(jì)效益。
5 變壓吸附法 (PSA)
近期發(fā)展起來的新工藝。Skarstrome等人于1960年發(fā)明,最初在工業(yè)上主要用于空氣干燥和氫氣純化。1970年后才開發(fā)用于空氣制氧或制氮,1976年后逐漸開發(fā)成功用碳分子篩,或用沸石分子篩的真空變壓吸附法,從空氣中制氧或氮,1980年實(shí)現(xiàn)了用單床PSA法吸附制取醫(yī)用氧。
吸附分離是利用吸附劑只對(duì)特定氣體吸附和解析能力上的差異進(jìn)行分離的。為了促進(jìn)這個(gè)過程的進(jìn)行,常用的有加壓法和真空法等。分子篩變壓吸附分離空氣制取氧的機(jī)理,一是利用分子篩對(duì)氮的吸附親和能力大于對(duì)氧的吸附親和能力以分離氧,氮;二是利用氧在碳分子篩微孔系統(tǒng)狹窄空隙中的擴(kuò)散速度大于氮的擴(kuò)散速度,使在遠(yuǎn)離平衡的條件下可分離氧氮。
變壓吸附法制氧,氮在常溫下進(jìn)行,其工藝有加壓吸附/常壓解析或常壓吸附/真空解析兩種,通常選用沸石分子篩制氧,碳分子篩制氮。1991年,日本三菱重工制成世界上最大的PSA制氧設(shè)備,其氧產(chǎn)量可達(dá)8650m3/h。進(jìn)入90年代以來,我國的PSA/VPSA制氧設(shè)備逐漸系列化,近年來鋰基分子篩因其性能更為穩(wěn)定、高效,被越來越多的大規(guī)模應(yīng)用,實(shí)現(xiàn)裝置大型化生產(chǎn),單套變壓吸附裝置產(chǎn)量最高可達(dá)40700m3/h,氧純度≥90%,產(chǎn)品氧能耗可達(dá)0.32~0.37kw.h/m3。